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充電機(jī)充電鋰離子蓄電池中摻雜石墨烯/二硫化鉬/氮摻雜石墨烯異質(zhì)結(jié)的制備及其使用解析

2017-9-30 9:28:58??????點(diǎn)擊:
【引言】
充電機(jī)充電鋰離子蓄電池作為一種重要的儲(chǔ)能器材現(xiàn)已廣泛運(yùn)用在日常日子中的電子產(chǎn)品中。現(xiàn)在商業(yè)化的充電機(jī)充電鋰離子蓄電池負(fù)極資料主要為石墨。但其低的理論比容量(372 mAh g-1)現(xiàn)已無(wú)法滿(mǎn)足日益增長(zhǎng)的發(fā)展需求,因而開(kāi)發(fā)新的可代替的負(fù)極資料是當(dāng)時(shí)一個(gè)重要的研討熱門(mén)。
二硫化鉬(MoS2)資料由于其高理論比容量和特別的層狀結(jié)構(gòu)遭到研討者們的廣泛研討??墒牵琈oS2負(fù)極的功能和嚴(yán)重受限于其低的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和弱的導(dǎo)電性。為了處理這些問(wèn)題,現(xiàn)在最常用的戰(zhàn)略是將MoS2與導(dǎo)電性杰出的碳資料(carbon)復(fù)合。在這其間,石墨烯(graphene)由于二維結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的導(dǎo)電功能遭到了最多的重視。研討成果表明,當(dāng)MoS2/graphene復(fù)合資料使用于充電機(jī)充電鋰離子蓄電池負(fù)極時(shí),它們相對(duì)于純MoS2表現(xiàn)出顯著提高的電化學(xué)功能?,F(xiàn)在,制備MoS2/graphene復(fù)合資料最常用的辦法是水熱法。在制備進(jìn)程中,MoS2負(fù)載在氧化石墨烯(grphene oxide)或者graphene基底外表,構(gòu)成MoS2/graphene/MoS2三明治結(jié)構(gòu)。不幸的是,這種辦法存在著兩個(gè)顯著問(wèn)題:一是制備進(jìn)程耗時(shí)且貴重;二是產(chǎn)值十分低,往往只有毫克等級(jí)。
別的,得到的MoS2/graphene/MoS2三明治結(jié)構(gòu)中,MoS2的一面依然和電解質(zhì)直觸摸摸,所以電化學(xué)反應(yīng)進(jìn)程中生成的多硫化物(polysulfide)仍將逐漸溶解在電解質(zhì)中。這種副反應(yīng)終究將引起電極的失效。為了處理這個(gè)難題,一些研討者經(jīng)過(guò)用無(wú)定型碳包覆MoS2/graphene/MoS2或MoS2結(jié)構(gòu)來(lái)進(jìn)一步按捺該副反應(yīng)。例如,Xiao等人[1]使用水熱法在MoS2/graphene/MoS2復(fù)合資料外表包覆了聚氧化乙烯(PEO)層,該包覆層能很好地阻止polysulfide向電解質(zhì)擴(kuò)散,得到了優(yōu)異的儲(chǔ)鋰容量和循環(huán)穩(wěn)定性: 在電流密度0.05 A/g下,循環(huán)185次,容量仍高達(dá)~1000 mAh/g。Fang等人[2]使用溶劑熱法制備了carbon/MoS2/carbon三明治結(jié)構(gòu),在該結(jié)構(gòu)中單層MoS2被介孔碳完全包覆,因而,產(chǎn)品中的可溶性polysulfide得到了很好的維護(hù),終究得到了優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性:在電流密度0.1 A/g下,循環(huán)300次,容量仍高達(dá)~1400 mAh/g??墒?,這種無(wú)定型碳包覆的MoS2復(fù)合結(jié)構(gòu)將引起一層厚厚的固體電解質(zhì)界面膜,導(dǎo)致了低的庫(kù)倫功率;額定添加的包覆進(jìn)程也不利于完成簡(jiǎn)潔組成的方針。此外,盡管MoS2/graphene/MoS2和carbon/MoS2/carbon復(fù)合資料在低電流密度下取得了杰出的循環(huán)穩(wěn)定性,但高電流密度(≥ 1 A g-1)下的長(zhǎng)循環(huán)(≥ 500 cycles)功能——實(shí)踐使用十分重要的功能仍鮮有報(bào)導(dǎo)。因而,現(xiàn)在迫切需要開(kāi)發(fā)一種簡(jiǎn)潔的辦法來(lái)取得具有抱負(fù)充電機(jī)充電鋰離子蓄電池功能的MoS2復(fù)合資料。
【效果簡(jiǎn)介】
來(lái)自天津大學(xué)的趙乃勤教授及其團(tuán)隊(duì)使用簡(jiǎn)潔、低成本的一步原位熱分解-復(fù)原反應(yīng)將層狀MoS2鑲嵌刺進(jìn)到氮摻雜石墨烯(NDG)片層中(圖1),制備了一種對(duì)polysulfide產(chǎn)品具有超強(qiáng)固定效果的層疊狀雜化資料。NDG與MoS2嚴(yán)密觸摸并能很好的包覆MoS2,因而,NDG能很好的承載MoS2在充放電進(jìn)程中的產(chǎn)品polysulfide,并按捺對(duì)電解液的不良反應(yīng)。NDG/MoS2/NDG在初次充放電進(jìn)程中的XRD和TEM調(diào)查剖析證明了這一的猜想(圖2)。為了進(jìn)一步證明NDG/MoS2/NDG層疊狀結(jié)構(gòu)的優(yōu)勢(shì),本文也使用同種辦法制備了MoS2和NDG/MoS2電極資料。比較發(fā)現(xiàn),純的MoS2電極由于其結(jié)構(gòu)的粉化和低的導(dǎo)電性而敏捷失效(圖3a);與NDG復(fù)合后的NDG/MoS2復(fù)合資料能夠明顯改進(jìn)其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和導(dǎo)電性,可是polysulfide的不良反應(yīng)問(wèn)題依然存在,NDG/MoS2仍將緩慢失效(圖3b);本文規(guī)劃得到的NDG/MoS2/NDG電極能夠得到一個(gè)歸納的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,導(dǎo)電性和鋰離子傳導(dǎo),一起NDG的包覆能夠很好地按捺polysulfide與電解質(zhì)的不良反應(yīng),所以NDG/MoS2/NDG在長(zhǎng)循環(huán)進(jìn)程中仍能堅(jiān)持優(yōu)異的歸納功能(圖3c)。電極測(cè)驗(yàn)成果顯現(xiàn),NDG/MoS2/NDG資料能夠明顯改進(jìn)充電機(jī)充電鋰離子蓄電池功能,展現(xiàn)出高的初次庫(kù)倫功率(84.3%),優(yōu)異的大電流長(zhǎng)循環(huán)功能(在1 A/g下,循環(huán)600圈堅(jiān)持552 mAh/g)和杰出的倍率功能(在1 A/g下,容量高達(dá)416 mAh/g)(圖4)。本文的規(guī)劃理念為以后組成NDG包覆其它金屬氧化物或金屬硫化物具有活躍的指導(dǎo)意義。
【圖文導(dǎo)讀】
充電機(jī)充電鋰離子蓄電池中摻雜石墨烯/二硫化鉬/氮摻雜石墨烯異質(zhì)結(jié)的制備及其使用解析
. 層疊狀NDG/MoS2/NDG制備示意圖。
(a)NDG/MoS2/NDG電極的CV圖;(b)聚酰亞胺(PI)維護(hù)和(c)沒(méi)有PI維護(hù)的NDG/MoS2/NDG電極在首圈的XRD圖;(d, e)初次放電后和(f-h)充電后的NDG/MoS2/NDG的TEM圖。
(a)MoS2電極,(b)NDG/MoS2電極,和(c)NDG/MoS2/NDG電極的嵌鋰進(jìn)程機(jī)理圖。
(a)NDG/MoS2/NDG電極的充放電曲線(xiàn)圖;(b)電流密度0.1 A/g下,NDG/MoS2/NDG電極的循環(huán)功能圖;(c)NDG/MoS2/NDG,NDG/MoS2,和MoS2電極的倍率功能圖;(d)不同電流密度下,NDG/MoS2/NDG電極和NDG/MoS2電極,NDG/MoS2/NDG電極和MoS2電極的容量比;(e)電流密度1 A/g下,NDG/MoS2/NDG電極的循環(huán)功能圖。
相關(guān)研討效果最近刊登在Nano Energy, 2017, 41, 154-163上。Thermal decomposition-reduced layer-by-layer nitrogen-doped graphene/MoS2/nitrogen-doped graphene heterostructure for promising lithium-ion batteries.
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